土壤鉛污染具有隱蔽性、長期性和不可逆性等特點,已經(jīng)受到廣泛關(guān)注,鉛污染土壤的高效修復(fù)技術(shù)一直是研究的熱點與難點。目前,鉛污染土壤的修復(fù)技術(shù)大體可分為兩類:物理化學(xué)修復(fù)技術(shù)和生物修復(fù)技術(shù)。物理化學(xué)修復(fù)又可分為客土深耕法、隔離法、淋濾法、固化穩(wěn)定法、電化學(xué)法、氧化還原法、螯合劑法及重金屬拮抗法等。
1、客土深耕法
由于鉛污染土壤具有表聚性特征,客土法主要是一種通過移除鉛污染土壤的表層土、加入新鮮土以降低土壤中鉛的濃度或?qū)⒈韺油辽罘镣寥郎顚右詼p少污染土壤與植物的接觸,從而降低鉛污染土壤對植物的毒性的方法。
此方法對于鉛污染土壤的治理是一種行之有效的方法,但耗費大量的人力、物力和財力,修復(fù)成本高,換下來的表層土存在二次污染的環(huán)境風(fēng)險,深耕后的污染土不能徹底清除等。因此,該方法并非十分理想的鉛污染土壤修復(fù)方法。
2、隔離
隔離法是采用工程措施,將鉛污染土壤與其周圍環(huán)境進(jìn)行隔離,減少由于鉛的遷移、擴散或滲透等對周圍環(huán)境產(chǎn)生的污染。
該方法適用于大多數(shù)重金屬污染土壤的治理,具體措施為:以鋼筋、水泥等材料,在污染場地四周修建隔離墻體。由于成本和操作上的限制,該方法僅適用于污染嚴(yán)重且污染面積較小的場地。
3、淋漓法
淋濾法是采用淋洗液對鉛污染土壤進(jìn)行淋洗,使吸附在土壤顆粒上的鉛由固相轉(zhuǎn)移至液相中形成溶解性的離子或絡(luò)合物,再將淋濾液進(jìn)行收集,回收提取鉛后廢液可循環(huán)利用。
該技術(shù)的重點在于淋洗液的選取,需要滿足既能有效淋洗重金屬,又不破壞土壤結(jié)構(gòu)等要求。此外,還需考慮淋洗液的收集效果及影響因素,防止產(chǎn)生二次污染。
4、固化穩(wěn)定化法
采用化學(xué)方法降低鉛在土壤中的溶解性、遷移性和毒性,同時采用物理方法將污染土壤轉(zhuǎn)變?yōu)椴豢闪鲃庸腆w或形成緊密固體,通常固化可以看作是一種特定的穩(wěn)定化過程。
此方法適用于輕度污染土壤的治理,治理費用和效果相對較好,但不能徹底去除土壤中的鉛,處理效果只是暫時的。當(dāng)周圍環(huán)境條件變化時,鉛的形態(tài)可能會重新變?yōu)榭山粨Q態(tài)。
5、電化學(xué)法
電化學(xué)法是在鉛污染土壤中插入電極對,通以直流電,鉛的帶電粒子在電遷移、電滲和電泳等的作用下發(fā)生氧化還原反應(yīng),并遷移、富集于陰/陽極,從而去除污染土壤中的鉛。此技術(shù)在歐洲不僅應(yīng)用于鉛污染土壤,同時也應(yīng)用于銅、鋅、鉻、鎳和鎘等重金屬污染土壤的修復(fù)。
此技術(shù)操作簡單,安裝方便,且技術(shù)經(jīng)濟(jì)性可行,可將含鉛100mg/kg的污染土壤去除到5~10mg/kg水平,污染土壤的治理成本約為100$/m3 。然而電極對易腐蝕,存在二次污染風(fēng)險。此外,土壤的復(fù)雜條件也是該技術(shù)的限制因素。
6、氧化還原法
氧化還原法就是在鉛污染土壤中添加還原劑,如硫酸亞鐵、亞硫酸鹽、硫代硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、二氧化硫等,通過化學(xué)反應(yīng)改變鉛的價態(tài),從而降低土壤中鉛的活性和毒性。研究表明,施用過磷酸鈣、鈣鎂磷肥、水合氧化錳等也可促進(jìn)鉛的沉淀,減少土壤中的可交換態(tài)鉛。
7、螯合劑法
在鉛污染土壤中施加螯合劑,可提高鉛的活性和生物有效性,使其易于流動和吸收,通常與植物修復(fù)方法聯(lián)用。一方面螯合劑對土壤中的鉛離子進(jìn)行活化,另一方面影響植物對鉛的吸收和轉(zhuǎn)移。目前通常使用的螯合劑有人工合成螯合劑和天然螯合劑,人工螯合劑活化能力較強,天然螯合劑易分解,不會形成二次污染,但活化能力較弱。因此,使用人工螯合劑時需考慮重金屬活化后擴散所帶來的環(huán)境風(fēng)險。
8、拮抗法
對于鉛污染土壤,可利用一些對人體沒有危害的重金屬或微量元素通過拮抗作用來減少鉛在土壤中的可交換態(tài),抑制植物對鉛的吸收。有研究表明,適量的硒對水稻幼苗生長發(fā)育有促進(jìn)作用,且具有拮抗重金屬鉛傷害的作用。
9、微生物修復(fù)法
鉛污染土壤的微生物修復(fù)是利用微生物對鉛的吸附、沉淀、氧化和還原等作用,降低土壤中鉛的毒性。鉛污染土壤中存在大量適應(yīng)于此污染環(huán)境的優(yōu)勢微生物群落,根據(jù)自身的新陳代謝作用不斷改變土壤環(huán)境。
微生物不能降解和破壞重金屬鉛,只能通過改變它們的化學(xué)或物理特性從而影響其在環(huán)境中的遷移和轉(zhuǎn)化。因此微生物處理重金屬鉛污染方面的發(fā)展有限,通常與植物修復(fù)技術(shù)聯(lián)用。首先通過植物與微生物抗性細(xì)菌的篩選,得到具有耐重金屬鉛的植物物種與微生物抗性細(xì)菌菌種,然后將該耐性植物的種子在微生物抗性細(xì)菌菌液中浸泡、包衣,最后將該種子種植于鉛污染土壤中。
此方法修復(fù)效果好,費用低、易于管理與操作,不產(chǎn)生二次污染,具有廣泛的應(yīng)用前景。
10、植物修復(fù)法
植物修復(fù)主要是利用超富集植物,將土壤中的鉛大量轉(zhuǎn)移至植株體內(nèi)特別是地上部分,從而修復(fù)鉛污染土壤。根據(jù)其作用過程和機理,可分為植物穩(wěn)定、植物提取和植物揮發(fā)三種方法。植物修復(fù)技術(shù)的難點在于超富集植物的篩選。
一般認(rèn)為,只有植物地上部分的鉛積累量達(dá)到1000mg/kg才能稱之為鉛的超富集植物。自然界中大多數(shù)植物對鉛的吸收能力很低,普通植物一般含鉛量為10mg/kg干重。目前,已發(fā)現(xiàn)的鉛超富集植物并不多,國內(nèi)外已見報道的鉛超富集植物有Brassica.nigua、Brassica1pekinensis、Brassica.juncea、T. rotungifol-ium、密毛白蓮蒿、蓖麻、短萼灰葉等。